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稀土废水处理技术的发展现状
编辑:admin   时间:2018-09-10 15:31

1 稀土资源
稀土元素(Rare Earth)是化学元素周期表中第三副族中原子序数从57~71 的15 种镧系元素以及钪与钇共17 种元素的统称,简称稀土。18世纪末,稀土元素才开始被发现,当时人们把不溶于水的固体氧化物称为土,稀土通常是以氧化物状态被提炼出来的,十分稀少,因此得名为稀土。我国是世界上稀土资源最富裕的国家,是世界公认的稀土生产大国和出口大国,亦被称为“稀土之都”。我国的主要稀土矿有:内蒙古白云鄂博矿、四川氟碳铈矿、南方离子型稀土矿及山东稀土矿。
2 稀土废水生产工艺及废水类型
2.1 稀土废水生产工艺
在稀土产业链中的最前期,主要包含稀土矿的开发、采矿、选矿及冶炼分离等工艺,而稀土废水则主要是在稀土冶炼过程中产生的。以包头混合稀土矿的处理工艺为例,目前,90%以上包头稀土矿都采用的是酸法工艺处理,主要生产过程是将稀土精矿与浓硫酸混合在回转窑中于700~800℃下焙烧,然后将焙烧的矿用水浸出,往浸出液中加入碳酸氢铵,再将产生的碳酸盐进行固液分离,得到混合碳酸稀土;再经混合碳酸稀土与浓盐酸混合溶解,得到氯化稀土溶液,该溶液经过除杂,萃取分离,浓缩结晶而制成氯化稀土产品。
稀土冶炼废水的特点表现为[10]:废水中成分比较复杂,污染物种类多、含量高、浓度大,污染严重;污染物主要集中在强酸、强碱溶液中,其存在形态极易发生变化;废水具有腐蚀性,治理难度大,成本高,回用工艺复杂。
2.2 稀土生产工艺废水排放种类
稀土通过冶炼后产生的废水主要有三种:含氟酸性废水、铵盐硫酸铵废水、铵盐氯化铵废水。三种废水的主要特点表现为:酸性强;氨氮浓度高;盐分高;常规污水处理工艺难以解决。
3 稀土废水处理方法
稀土冶炼中会产生多种废水,污染物种类也颇多,其中主要污染物包括酸碱物质、氨氮、氟离子等,各种废水的处理方法也各不相同,以下主要是针对硫铵废水的处理方法。
3.1 硫铵废水处理方法
目前,常用的氨氮废水处理方法有物理法、物化法和生物法,但由于稀土废水中氨氮存在形式、氨氮浓度等受限,可行的处理方法只能是物理法或物化法,可供选择的工艺有直接蒸发浓缩法、电渗析-蒸发浓缩法和碱性蒸发法。
3.1.1 直接蒸发浓缩法
该法是通过直接蒸发浓缩结晶的方法提取废水中的铵盐,经过该法处理基本可以实现“零排放”。该方法工艺简单、流程短,但是废水中铵盐浓度较低,从而导致运行费用极高。
3.1.2 电渗析-蒸发浓缩法
该方法是对直接蒸发浓缩法的改进,处理后虽然可以达到很高的水质要求,但电渗析处理对水质的要求较高,如要采用此方法处理钙镁杂质含量大的稀土废水,在进入电渗析前期需要去除废水中的钙镁离子,否则将会造成膜堵塞。有关实验证明,通过选用合适的铵离子选择性透过膜,可以将铵离子含量控制在200mg·L-1 以下,此种废水可以循环使用,处理后的废水,再经过蒸发、浓缩、结晶将铵盐进行回收。
3.1.3 碱性蒸氨法
该法是将废水中固定的铵盐转化为游离氨,再利用汽提方法将氨分离,得到氨水。此法适用于大中小企业,尤其适合处理浓度较高、排量较大的铵盐废水。
4 稀土废水处理中存在的问题
稀土废水中主要污染物为硫酸(盐酸)、氢氟酸(氟硅酸、氟化盐)、氨盐类等物质,主要可以归结为两类:一类是酸性废水,一类是氨氮废水。目前,针对废水中的酸性物质和氟化物,通常采用的是石灰中和法,对于氨盐和氨氮废水可采用电渗析或反渗透加浓缩工艺。采用石灰中和法处理时会产生大量泥渣,同时能够减少废水中硫酸盐含量,但由于废水量非常大,因此会消耗大量石灰,同时,产生的大量泥渣还需定期清运,中和后的废水中仍含有大量硫酸盐。此外,废水中氨氮超标是造成水体富营养化的主要因素,这将严重威胁到水体环境的健康发展。
可见,废水中的“三高”-酸性高、硫酸盐高、氨氮含量高是其难以处理的重要原因,氨氮的处理也已经成为重中之重。


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